2016年第06期參考答案:輻射固化清漆
以下為《歐洲涂料雜志》第06期配方培訓(xùn)中輻射固化清漆的參考答案。
基本配方
按規(guī)定順序邊攪拌邊加入下列原料:
丙烯酸酯樹(shù)脂,83.0%
單官能或多官能單體,11.5%
光引發(fā)劑(α-單分子裂解型),3.0%
流平劑,2.0%
阻聚劑,0.5%
參考答案 — 主要問(wèn)題
問(wèn)題1. 輻射固化涂料體系的優(yōu)缺點(diǎn)
輻射固化涂料體系有以下優(yōu)缺點(diǎn):
優(yōu)點(diǎn):
+不揮發(fā)物含量=100%
+低排放
+極快速交聯(lián)
+可快速進(jìn)行下道工序
+無(wú)適用期(單組分體系)
+涂膜交聯(lián)度高,耐久性好
+低能耗
+空間要求小
缺點(diǎn):
-某些原材料有毒
-原材料價(jià)格高
-在某些情況下存在流變問(wèn)題
-在某些基材表面存在附著力問(wèn)題
問(wèn)題2.光輻射范圍
光的輻射范圍是從紅外輻射到范圍較窄的可見(jiàn)光和紫外線(xiàn)輻射。這一范圍可再細(xì)分為單個(gè)部分:(波長(zhǎng)λ [nm])
極遠(yuǎn)紅外線(xiàn)輻射1000000~15000 nm
遠(yuǎn)紅外線(xiàn)輻射15000~6000 nm
中紅外線(xiàn)輻射 6000~3000
nm
近紅外線(xiàn)輻射3000~780 nm
可見(jiàn)光范圍780~380 nm
紫外線(xiàn)-A輻射380~315
nm
紫外線(xiàn)-B輻射315~280 nm
紫外線(xiàn)-C輻射280~100 nm
240 nm~300
nm波長(zhǎng)的紫外線(xiàn)-B輻射用于輻射固化。
問(wèn)題3.可發(fā)生紫外線(xiàn)交聯(lián)的基料
a.基料
含雙鍵的低分子量基料,能夠發(fā)生聚合反應(yīng),用于UV固化涂料配方。
•不飽和聚酯
•丙烯酸環(huán)氧樹(shù)脂
•聚酯丙烯酸酯
•丙烯酸聚氨酯樹(shù)脂
b.交聯(lián)機(jī)理
在UV輻射固化中,由自由基引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)。自由基是通過(guò)光引發(fā)劑或協(xié)同劑產(chǎn)生(見(jiàn)5)。聚合反應(yīng)按常規(guī)聚合機(jī)理進(jìn)行。通過(guò)引發(fā)反應(yīng),
鏈增長(zhǎng)反應(yīng),以及
鏈終止反應(yīng)。鏈終止反應(yīng)可以通過(guò)兩個(gè)自由基的結(jié)合、歧化作用或與外部物質(zhì)如氧的反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。
問(wèn)題4.活性稀釋劑
在交聯(lián)過(guò)程中,將活性稀釋劑加入到聚合物中,用于降低輻射固化涂料的黏度。特別合適用于單官能和多官能丙烯酸酯。通常采用混合活性稀釋劑,并應(yīng)滿(mǎn)足以下要求:
•良好的降低黏度作用應(yīng)
•活性高
•與其他活性稀釋劑和基料具有良好的相容性
•揮發(fā)性低
•顏色指數(shù)低
•中性氣味
•無(wú)毒
問(wèn)題5.光引發(fā)劑和協(xié)同劑
光引發(fā)劑和協(xié)同劑可用于UV固化體系的交聯(lián)。光引發(fā)劑可分成單分子α-裂解型和奪氫型兩種。兩者通常都含有一個(gè)與芳香基相連接的羰基基團(tuán),。單分子α-裂解型光引發(fā)劑在與羰基連處發(fā)生裂解(α-裂解)形成能夠引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基。
安息香乙醚
雙縮酮α-裂解
奪氫型光引發(fā)劑單獨(dú)不能引發(fā)聚合反應(yīng),必須與協(xié)同劑(共引發(fā)劑)一起使用。奪氫型光引發(fā)劑:
二苯甲酮
硫雜蒽酮
問(wèn)題6.紫外線(xiàn)裝置
汞燈可用作紫外線(xiàn)輻射固化裝置中的輻射源。通常使用高壓汞燈(1-2 bar, 800 °C~900 °C),波長(zhǎng)范圍200 nm~450 nm。紫外線(xiàn)輻射是由電激發(fā)生成的氣體或金屬蒸氣產(chǎn)生。曝光時(shí)間小于0.1秒。
問(wèn)題7.氧帶來(lái)的問(wèn)題
氧可抑制交聯(lián)反應(yīng),特別是不飽和聚酯樹(shù)脂的交聯(lián)。其結(jié)果是表面一直是呈發(fā)粘狀態(tài)。為避免這個(gè)問(wèn)題,可以使用石蠟,讓它漂在表面可防止氧的吸收。然而,為了獲得有光表面,在交聯(lián)后必須進(jìn)行拋光。通過(guò)加入烯丙基可實(shí)現(xiàn)氧化干燥,消除由于氧而導(dǎo)致的表面發(fā)粘現(xiàn)象。
問(wèn)題8. 色漆的紫外線(xiàn)固化
因?yàn)樵S多顏料能反射、散射和吸收紫外線(xiàn)輻射,所以色漆的交聯(lián)會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題??梢杂霉庖l(fā)劑來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題;光引發(fā)劑的最大UV吸收(吸收窗口)是在顏料對(duì) UV吸收很低的區(qū)域。
問(wèn)題9.UV射線(xiàn)的危險(xiǎn)
輻射固化涂料的原材料常給粘膜、眼睛和皮膚造成嚴(yán)重的刺激,長(zhǎng)時(shí)間暴露可能會(huì)導(dǎo)致過(guò)敏。因此,應(yīng)避免與皮膚直接接觸,并穿常規(guī)防護(hù)服。所使用的紫外線(xiàn)是高能量射線(xiàn),可能造成皮膚灼傷。因此紫外線(xiàn)設(shè)備必須確保不會(huì)有紫外線(xiàn)射線(xiàn)泄漏。因?yàn)閁V射線(xiàn)可能產(chǎn)生有害的臭氧,所以UV裝置必須配有護(hù)罩。